氯化钨(IV)

1.在充入惰性气体的干燥箱中，将5g六氯化钨和聚四氟乙烯制的搅拌棒一起，从图Ⅵ9所示的装置4处放入6中，随后，熔封支管4。用干冰冷却6处，同时打开聚四氟乙烯制的旋塞从2抽气。用减压蒸馏的方图四氯化钨的合成装置法，将精制脱水的四氯乙烯从外面引入6处达30mL。恢复常温后，抽真空并将6处浸入透明的油浴中，用500W的灯泡照射，在150℃下反应3天。此时，为安全起见，反应装置可围以防护屏。反应结束后冷却，然后将装置倒立，通过玻璃过滤器3滤出产生的沉淀。若再次加热1处，由于有机溶剂进行回流，使沉淀上附着的未反应的六氯化钨被萃取下来，萃取液成无色后，停止加热。接着从2处抽气，并打开聚四氟乙烯制的旋塞，通过减压蒸馏，将有机溶剂完全逐出。在充入惰性气体的干燥箱中，将6处切断，取出玻璃过滤器上的生成物。在该生成物中，含有由于副反应生成的五氯化钨等杂质，故将其置于硬质玻璃管中，若在二氧化碳气流中加热，则氯化钨中最易挥发的五氯化钨将首先升华，再升高温度时，六氯化钨和二氯化钨也挥发出来，仅目的产物四氯化钨不升华而最终存留下来。收率为95%。

图VI-9 四氯化钨的合成装置

2.在直径30mm的硼硅酸玻璃管中，加入20～25g六氯化钨和计算量的铝箔(使六氯化钨过量1～2g)。然后，将反应管抽真空，并将其封闭，反应管在475℃下保温，装有六氯化钨的一端则保持在225℃。约48小时后反应结束。反应期间，生成物四氯化钨可扩散至管的低温端，并凝结出粗糙的结晶状沉积物。为了除去过量的六氯化钨和生成的氯化铝，将含有结晶粉末的管端在225℃下加热，另一端保持室温。然后，在干燥箱中打开反应管，取出四氯化钨。