氯化铼(Ⅴ)

制法 如图所示 五氯化铼的制备

五氯化铼是利用金属铼在干燥氯气中的直接燃烧作用来制备的。

2Re+5Cl₂→2ReCl₅

将由还原高铼酸钾或高铼酸铵而制得的金属铼放在一只预先灼烧过的瓷舟中，再将瓷舟放在如图所示的硬质玻璃燃烧管中。将通过碱性间苯二酚A和硫酸B的氮气导入仪器中，置换仪器中的空气。当整个系统中无氧气时，用火烘烤燃烧管的各部分以驱除水汽。完全干燥后，停止通入氮气，并通入氯气。工业品氯气通过硫酸C进行干燥后即可使用。

瓷舟及其内盛物用一个带鱼尾罩的煤气灯加热，或用一个短的管式电炉加热。如果用煤气灯加热，管子须用铁丝网防护起来。燃烧作用在400℃时即可迅速进行，但应控制温度使铼在过量的氯中缓慢地燃烧。燃烧速度随铼的纯度与粉细状态而改变。为了防止系统中倒吸入硫酸，可用一个反装的洗气瓶L作为安全瓶。大部分在系统中被吹过来的铼化合物将被吸收在硫酸捕集瓶中。

当铼已完全转化为五氯化物时(可以利用在瓷舟附近不再有任何棕色的烟来判断)，在氯气流中将黑色的晶状产物升华至球管D中，一部分产物将会跑到后面的球管中。关闭活塞J，从活塞上拆下橡皮管K，将燃烧管在第一个凹缩处熔封起来。直立此多球形管子，轻轻敲动使全部的粗制五氯化铼都收集在球D中。在活塞处和真空油泵连结起来，并抽真空。

将管子夹持成45°角，用一个小管式电炉将产物缓慢地加热至160℃。少量的氯氧化物将在50℃时馏出，并凝聚在管子的冷的部位上，用小火加热将它驱除。达到160℃时，球D应已空，管子可以在第二凹缩处熔封起来。产物可能都已收集在球F中，如果需要较少量的样品，可令其收集在余下的球管中。五氯化铼一般产率约在80%左右。